热力学四大定律,你知道吗?

2025/6/23 0:01:12 人评论 次浏览 分类:计量检定  文章地址:http://yunrun.com.cn/tech/6131.html

热力学是一门从实践中发展出来的学科,它以热量为核心,研究一切与热相关的知识,从热的度量(温度)、到热的微观本质(内能)、再到热的流向(熵)、直至热的极限(绝对零度),几乎涵盖了自然界中所有热现象的理论框架。

虽然内容庞杂,但归根结底,热力学的知识其实都可以归结为四个基本定律:
温度的定义与热平衡的逻辑、能量守恒在热学中的体现、自然过程的方向与熵的发现和热的终点与绝对零度的不可达性。这四个定律不仅奠定了热力学的基础,也构成了理解热现象的逻辑支柱。只要掌握这四大定律,其余内容皆可视为具体条件下的数学推演与物理演绎。

第零定律:温度的定义与热平衡的逻辑

在热力学发展起来之前,人们虽然也有关于冷热的概念,但对于具体多冷或者多热,却无法进行定量的比较。如今被广泛使用的温度计,其实也是近几百年才发展出来的工具。在更早之前,人们很难准确地判断两个不同的物体究竟哪一个更热或者更冷。

比如说有两个距离遥远且无法移
动的物体A和B,它们的温度分别是TA和TB,我们要怎么知道它们之间的温度哪个比较高呢?

这时候如果有一个可以自由移动的物体C,它的温度为TC,如果用它分别跟A和B进行接触,结果发现C与A之间、C与B之间都没有热量交换(热平衡状态),那么我们就可以推断出:A与B之间也处于热平衡,即TA=TC=TB,从而TA=TB


这正是热力学第零定律的核心思想:
如果两个系统分别与第三个系统处于热平衡,那么它们彼此之间也处于热平衡。

该定律不仅为温度的定义提供了理论基础,也构建了后续热力学分析中的测温逻辑和热平衡判断准则。


第一定律:能量守恒在热学中的体现

工业革命推动了蒸汽机的广泛使用,也激发了人们对热能利用效率的深入思考:如何在消耗最少燃料的前提下获得尽可能多的机械功?在这个背景下,人们意识到,热量并不是可以凭空生成的,而是与其他形式的能量(尤其是机械功)之间存在转换关系。

瓦特蒸汽机

瓦特蒸汽机


这导致了热力学第一定律的提出,它是能量守恒定律在热现象中的具体体现:
热量与功是能量的不同表现形式,热力学系统的内能变化等于系统吸收的热量减去对外做的功。用数学形式表示为:ΔU=Q−W,其中ΔU为系统内能的变化,Q为系统吸收的热量,W为系统对外做的功。

焦耳用于测量热功等效的设备

焦耳用于测量热功等效的设备


第一定律不仅揭示了内能的存在,也直接否定了第一类永动机的可能性,即不消耗能量就持续输出功的机器是不存在的。


魔轮:历史上最著名的第一类永动机

魔轮:历史上最著名的第一类永动机


第二定律:自然过程的方向与熵的发现

尽管第一定律表明能量守恒,但它并未指明能量转化的方向性。是否可以将所有吸收的热量完全转换为机械功?这一问题引出了第二类永动机的构想:能否设计一种设备,让它仅从海洋、大气乃至宇宙中吸取热能,并将这些热能完全转化为有用功?

这一种想法看似有着非常诱人的前景,在历史上曾经有无数人痴迷于第二类永动机的设计和制造,但终究一无所获。


麦克斯韦妖:一个试图推翻热力学第二定律的思想实验

麦克斯韦妖:一个试图推翻热力学第二定律的思想实验


最终人们发现,第二类永动机是不可能实现的,因为热量不会自发地从较冷的物体流向较热的物体(克劳修斯表述)。也就是说,不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用功而不产生其他影响(开尔文表述)。


由于热力学第二定律并不是非常的直观,除了以上这些表述,还有一些别的等价表述,比如:不可存在一个机器,在循环动作中把一重物升高而同时使一热库冷却(普朗克表述);以及:孤立系统的熵不可能减少(熵增原理)。


对于第二定律更为通俗的理解是:即使在能量守恒的前提下,热的转化总伴随着某种不可逆性。


在热力学第二定律的发现和发展过程中,卡诺的贡献功不可没,他设计出了能提供最大热效率的卡诺热机,并且发现:在相同的高温热源和低温热源间工作的一切可逆热机的效率都相等,且总是大于不可逆热机的效率。这就是著名的卡诺定理。


卡诺热机:只有部分热量能用于做功,剩余热量则会流入冷源

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第三定律:热的终点与绝对零度的不可达性

在热力学第二定律的阐释中,人们总结出了熵的概念。但熵到底是什么,这一概念曾经让许多人为之困惑。冯·诺依曼曾经开玩笑说:如果在辩论中以熵作为论据,那你就总能立于不败之地,因为没有人知道熵究竟是什么。

随着对熵这一概念探索的深入,能斯特发现热力学系统的熵在温度趋近于绝对零度时将趋于定值,而对于完整晶体而言,这个定值为零,这就是热力学第三定律。


绝对零度下系统只有唯一可能的构型

绝对零度下系统只有唯一可能的构型


这一定律不仅为熵赋予了“零点”基准,还揭示了一个极其重要的物理限制:不可能通过有限的步骤使物体温度降低到绝对零度。

虽然绝对零度(0K,-273.15℃)可望而不可即,但逼近绝对零度的过程也足够激动人心,不仅液化了各种气体,还发现了超导、超流等特殊现象,甚至为量子计算奠定了基础。目前人类可以制造的最低温度为38pK(0.000000000038K),距离绝对零度仅一步之遥。

宇宙温度范围

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